您现在的位置:www.0126.com > 氢氧化镉 >

氢氧化镉

8.一种树脂的掺合剂

作者:admin点击数: 发布时间:2019-10-04

  6: 0%,   C1(%)=[O1s2/(O1s1+O1s2)]×100---(1) 此中O1s1是近531eV所不雅测的氧原子1s光谱的峰面积,O1s2 是近533eV所不雅测的氧原子1s光谱的峰面积。 4.按照要求1-3任一项的细颗粒沸石,此中细颗粒沸石对油 的接收(JIS K 5101)不低于31ml/100g。 5.按照要求1-4任一项的细颗粒沸石,此中由下式(2)表 示的,采用X-射线光电子光谱法(XPS)测定的细颗粒沸石的峰面积比 例(C2)不大于100%, C2(%)=[Na1s/(O1s1+O1s2)]×100---(2)。 此中Na1s是近1073eV所不雅测的Na原子1s光谱的峰面积,O1s1 是近531eV所不雅测的氧原子1s光谱的峰面积和O1s2是近533eV所 不雅测的氧原子1s光谱的峰面积。 6.按照要求1-5任一项的细颗粒沸石,此中细颗粒沸石正在20 ℃下取CaCl 2 水溶液接触1分钟后,按照正在860℃下热处置30分钟的 沸石计较,以碳酸钙毫克数暗示的钙互换容量(E1)不低于280mg- CaCO 3 /g,当采用E3暗示正在不异前提下接触3分钟后的钙互换容量时, E1/E3的比例不小于0.85。

  但愿A-型Na沸石具有取上表所列根基上不异的X-射线衍射图象。然而,每个衍射峰的相对强度,可正在必然范畴内变化,即一般正在±30%以内,出格是正在±20%以内变化,视合成碱性铝硅酸盐的方式而定。当然,以至还能够便利地采用这一类的A-型Na沸石实现本发现的目标。

  这种洗涤剂可取各类其它无机帮洗剂和无机帮洗剂组合利用。做为无机帮洗剂的实例,能够举出水溶性的碱金属盐类,例如硫酸钠、硫酸钾、氯化钠、氯化钾、硝酸钠、硝酸钾、磷酸钠、磷酸钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、硼酸钠、硼酸钾、过碳酸钠和过硼酸钠。然而对于无机帮洗剂,独一的前提是它们溶于水,此外没有任何。但愿采用此中的钠盐,出格是碳酸钠和硫酸钠。

  (e)2-200份分量的具有2-6个羟基的多元醇和/或具有8-22个碳原子的一元醇的巯基乙酸酯。

  正在本发现利用的A-型沸石中,连系能约533eV的峰面积比例大于常规沸石的峰面积比例,这表白以Si-OH等形式存正在的氧原子数添加。仪器阐发的这一成果取物理测定成果完全分歧,本发现利用的A-型沸石的颗粒概况积较着添加。

  关于提到的颗粒布局,本发现的细颗粒沸石值得留意的特征正在于,其BET比概况积不低于10m2/g,出格是10-100m2/g,更优选15-100m2/g,并具有A-型Na沸石特征的X-射线衍射图象。

  正在A-型Na沸石中,能够认为正在颗粒概况上的钠阳离子量,因为正在它们细磨步调中的某种感化而下降。[制备细颗粒沸石的方式]

  正在洗涤剂组合物中凡是包含0.1分量%-95分量%,出格是1分量%-50分量%的用做洗涤剂帮洗剂的细颗粒沸石或细颗粒沸石组合物,然而此量是变化的,视利用的洗涤剂组合物而定。

  也能够利用一种上述的多元醇或其酯类,或以组合的形式利用选自此中至多一种或多种的多元醇或酯类。

  常规的A-型Na沸石,按照上式(1)求出的峰面积比例(C1)为5.6%(试样3),而本发现采用的A-型Na沸石,峰面积比例(C1)不小于6.0%,出格是11.0%-15.0%,可按照峰面积的比例来判断氧原子中1s电子形态的特征差别。

  本发现的细颗粒沸石或细颗粒沸石组合物,适合用做树脂的掺合剂,出格适合用做含氯聚合物的不变剂或用做洗涤剂的帮洗剂。

  M是V、Mo、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Sb、Bi等金属或它们的夹杂物,n是原子的阳离子价数,X是0.1-20的数值,Y是结晶水的摩尔数,其值为0-20,

  可按照已知的方式,用已知的含氯聚合物的掺合剂掺合含氯聚合物。例如,可按照已知的方式,采用已知的不变剂如增塑剂、填料、着色剂、天气不变剂、抗老化剂、光不变剂、紫外线接收剂、抗静电剂、用于沉整的树脂或橡胶、碱式无机金属盐、高氯酸盐、环氧化合物、脂肪酸酯、和锡,以及已知的树脂掺合剂,例如杀菌剂、螯合剂和抗氧化剂来掺合含氯的聚合物。

  本发现人已成功地获得一种细颗粒沸石,它具有犯警则的颗粒外形和A-型Na沸石的晶体布局,这种沸石是细颗粒状的,提高了概况积。

  本发现的细颗粒沸石,是采器具有长大晶体布局的A-型Na沸石做为原料,并将沸石湿磨到具有上述比概况积为止制备的,并获得从颗粒的曲径。

  正在这种环境下,但愿每100份分量的细颗粒沸石,有0.01-200分分量的锌化合物和/或高氯酸盐化合物存正在。当掺入量低于上述范畴时,要使颜色变成无色是坚苦的。另一方面,当掺入量跨越上述范畴时,往往能缩短变黑的时间,可这并不是所但愿的。

  此外,本发现的细颗粒沸石的特征正在于,采用X-射线光电子光谱法(XPS)测定,峰面积比例(C1)不小于6.0%,峰面积比例采用下列通式(1)暗示,并从氧(O)的1s光谱求出:C1(%)=O1s2O1s1+O1s2×100-------(1)]]>

  /?~!@#¥……&*()——{}【】‘;:”“。,、?]); var rs = ; for (var i = 0; i

  2.采用X-射线光电子光谱法(XPS)测定,峰面积比例(C1)不小于6.0%,峰面积比例采用下列通式(1)暗示,并从氧(O)/s光谱求出,

  3: 按照要求1或2的细颗粒沸石,此中由下式(1)暗示的, 从采用X-射线光电子光谱法(XPS)测定的氧(O)1s光谱求出的细颗 粒沸石的峰面积比例(C1)不小于6.0%,   C1(%)=[O1s2/(O1s1+O1s2)]×100---(1) 此中O1s1是近531eV所不雅测的氧原子1s光谱的峰面积,O1s2 是近533eV所不雅测的氧原子1s光谱的峰面积。

  做为矿物或合成的蜡类,能够采用所说的白腊,此中次要包含量一般不大于2000,优选不大于1000,更优选不大于800的饱和脂肪烃化合物。

  曾经指出,本发现的细颗粒沸石具有持续捕集氯化氢的优异的氯化氢连结能力。用细颗粒沸石掺合的含氯聚合物,能耽误正在吉尔老化恒温箱中的耐热时间以及变黑时间,防止锌燃烧。

  为了减轻初始颜色,采用使其消色的方式,但愿此中还包罗一种初始颜色呈冷色型的不变剂,例如锌化合物和/或高氯酸盐化合物。正在本发现中,以至利用锌化合物来获得较着延迟锌燃烧现象的长处。

  正在本发现顶用做不变剂的细颗粒沸石,耽误了正在吉尔老化恒温箱中的耐热时间,并继续维持氯化氢的连结能力,但初始颜色呈暖色型。

  本发现的细颗粒沸石具有A-型Na沸石的晶体布局,此中包罗犯警则的颗粒和/或犯警则颗粒的簇状团粒,按照采用扫描电子显微镜照片测定,其从颗粒曲径不大于500nm,按照采用库乐尔特颗粒计数器方式测定,其基于体积的颗粒曲径(D50)为0.1-0.5μm。

  一种粒状的沸石,其特征正在于,具有A-型Na沸石(NaA typezeolite)的晶体布局,此中包罗无定形的颗粒,采用库乐尔特颗粒计数器方式(Coulter counter metheod)测定,这些颗粒的基于体积的颗粒曲径(D50)为0.1-1.5μ。粒状沸石具有优秀的耐锌燃烧现象的机能,提高了热不变性,加强了连结氯化氢的能力,添加了钙的互换能力,因而适合用做含氯聚合物的热不变剂和洗涤剂的帮洗剂。

  做为油状物质的实例,能够举出动物油、动物油、矿物油、或合成油中的至多一种。油类和脂肪普遍地存正在于天然界的动动物中,次要包罗脂肪酸和甘油的酯类。一些实例包罗动物油如红花油、豆油、菜子油、棕榈油、棕榈子油、棉子油、椰子油、米糠油、芝麻油、蓖麻油、亚麻子油、橄榄油、桐油、tsubaki油、花生油、爪哇木棉油、可可油、葵花子油、和玉米油;鱼油如沙丁鱼油、鲱鱼油、乌贼油、和刀鱼油;以及动物油和脂肪如肝油、鲸油、酪乳、马油、猪油、和羊油;能够单一品种或以组合的形式利用这些油类。做为矿物油的实例,能够举出流动的链烷烃和锭子油。做为合成油类的实例,能够举出硅油、酯油、双酯油、聚乙二醇油、聚苯醚油、磷酸酯油、聚氯三氟乙烯油、氟代酯油、和新戊基多元醇酯油。

  A-型沸石是一种典型的构制铝硅酸盐,此中正在四个极点的SiO四面体全都取相邻的AlO四面体键合,构成三维的固体布局,插手金属阳离子M(Na)以弥补AlO四面体贫乏的正电荷。

  7: 一种细颗粒沸石组合物,此中包罗按照要求1-6任一项的 细颗粒沸石,和偶联剂、蜡、油状物质、或笼盖其概况的树脂覆层。

  例如,可将上述的涂覆材料间接到,或以溶液或分离体的形式喷洒到细颗粒沸石的粉末或饼上,采用搅拌进行夹杂,并按照需要,进行干燥。正在这种环境下,能够采用亨舍尔夹杂器(Henscel's mixer)或均相夹杂器做为搅拌器/夹杂器,正在磨碎前提下进行夹杂。因而,即便正在间接插手少量的涂覆材料时,也能获得涂覆得平均分歧的细颗粒沸石组合物。

  热塑性树脂的一些实例包罗聚烯烃,例如低密度聚乙烯,中密度聚乙烯,高密度聚乙烯,线性低密度聚乙烯,聚丙烯,聚-1-丁烯,聚-4-甲基-1-戊烯,或乙烯、丙烯、1-丁烯、和4-甲基-1-戊烯之类α-烯烃的犯警则或嵌段共聚物;乙烯-乙烯基化合物的共聚物,例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、和乙烯-氯乙烯共聚物;苯乙烯树脂,例如聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物、ABS、和α-甲基苯乙烯-苯乙烯共聚物;聚乙烯化合物,例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、聚丙烯酸甲酯、和聚甲基丙烯酸甲酯;聚酰胺,例如尼龙6、尼龙6-6、尼龙6-10、尼龙11、和尼龙12;热塑性聚酯,例如聚对苯二甲酸乙二酯和聚对苯二甲酸丁二酯;聚碳酸酯;聚苯醚;和它们的夹杂物。

  将500ml量的CaCl2(以CaCO3计较,535ppm)水溶液插手500ml的烧杯中,将其温度调理到20±0.5℃,然后将待测定的试样(按照ATRO计较,0.500g)投入此中,颠末1分钟或3分钟后,采用30ml的打针器抽取分离试样的溶液,通过0.2μm的过滤器过滤。将10ml滤液做为待滴定溶液测定,插手到50ml的三通烧瓶中。向待滴定的溶液中插手1ml氨缓冲溶液和5滴通用的BT剂,接着用0.01M的EDTA溶液滴定,按照下式(5)计较钙互换容量(mg/g)。采用正在860℃下热处置30分钟的沸石做为参照产物(按照ATRO计较)。CEC(mg-CaCO3/g)=(B-V)×M×100.09×500/10)/S---(5)

  然而,这里所述沸石捕集氯化氢的性质有赖于A-型Na沸石布局中包含的钠成分,此外,也通过沸石颗粒的概况捕集氯化氢。然而,已知的A-型Na沸石,每克最大只具有几平方米的比概况积,所以一曲从意制备具有大比概况积的细颗粒沸石。

  采用取实施例3不异的方式制备A-型Na沸石粉末(试样4),分歧的是,按照表1华夏料调整2所示的掺合比例进行反映。表2示出试样4的一些性质。(实施例5)

  不变剂具有捕集加热含氯聚合物时发生的氯化氢的性质。正在工业上曾以中性盐或碱式盐的形式,利用钙、镁、钡、锌、和铅等多价金属的无机酸盐和无机酸盐做为不变剂。

  三异硬脂酰基钛酸异丙酯、三(十二烷基苯磺酰基)钛酸异丙酯、三(焦磷酸二辛酯)钛酸异丙酯、二[亚磷酸双(十三烷基酯)]钛酸四辛酯、二[亚磷酸双(十三烷基酯)]钛酸四(2,2-二烯丙基氧基甲基-1-丁基)酯、二(焦磷酸二辛酯)羟乙酸钛酸酯、二(焦磷酸二辛酯)钛酸乙二醇酯、三辛酰基钛酸异丙酯、二甲基丙烯酰基异硬脂酰基钛酸异丙酯、异硬脂酰基二丙酰基钛酸异丙酯、三(磷酸二辛酯)钛酸异丙酯、三枯基苯基钛酸异丙酯、三(N-氨乙基-氨乙基)钛酸异丙酯、二枯基苯基羟乙酸钛酸酯、二异硬脂酰基钛酸亚乙酯、聚钛酸二异丙基酯、钛酸四正丁酯、和聚钛酸二正丁酯。

  A-型Na沸石是一种所说的构制硅酸盐(tectosilicate)矿物,此中Si-O四面体取相邻的Al-O四面体键合,构成三维立体网状布局。然而,因为网的间隙太小,氮不克不及通过,能够认为,上述的比概况积切当地反映了沸石颗粒外概况积的添加,而不是沸石颗粒内部孔隙的添加。能够认为,A-型Na沸石比概况积的添加,取下面连系制备方式所论述的沸石颗粒分裂现象和颗粒尺寸的下降相关。

  当采用这类A-型Na沸石做为不变剂时,从氯化氢连结能力的概念看,和当采用它做为帮洗剂时从钙互换容量的概念看,都但愿做为原料利用的A-型Na沸石具有成长的晶体布局。沸石是立方颗粒形式的或具有圆角的立方颗粒形式,颗粒曲径(D50)一般为1-10μm,优选1-5μm。

  然而,正在锌化合物做为不变剂成分掺应时,正在加热预定的时间当前,会俄然呈现称做锌燃烧的变黑现象,严沉防碍对热不变性的改良。

  正在X-射线光电子光谱法(XPS)中,被具有能量hv的入射光子从K-层射出的电子的能量Ek,用下式(3)暗示,

  此中W是尝试室颜色显示系统的白色程度,L是尝试室颜色显示系统的亮度系数,a是尝试室颜色显示系统的红色系数,b是尝试室颜色显示系统的系数。(5)测定热不变性(氯化氢的连结能力)

  图6是申明本发现细颗粒沸石粒状布局的扫描电子显微镜照片,图7是申明用做原料的A-型Na沸石粒状布局的扫描电子显微镜照片。

  正在这种环境下,但愿每100份分量的细颗粒沸石,有1.0-500份分量的多元醇和/或多元醇的偏酯存正在。

  此中O1s1是近531eV所测定的氧原子1s光谱的峰面积,O1s2是近533eV所测定的氧原子1s光谱的峰面积。

  乙烯基硅烷如乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、和乙烯基三氯硅烷。

  日本未审核的专利公报(Kokai)104966/1981,还提到一种包含100分分量卤代聚合物和0.1-30分分量烟剂的组合物,这种烟剂选自全数或部门取金属离子互换的天然沸石和合成沸石,或它们的夹杂物,所述的沸石用下列通式暗示:

  也就是说,不变剂具有捕集含氯聚合物受热时发生的氯化氢的感化,但却同时使以不变剂掺合的含氯聚合物变色成特殊色调的问题。

  本发现细颗粒沸石的特征正在于,正在20℃下取CaCl2水溶液接触1分钟后,按照正在860℃下热处置30分钟的沸石计较,以碳酸钙毫克数暗示的钙互换容量(E1)不低于280mg-CaCO3/g,当用E3暗示正在不异前提下接触3分钟后的钙互换容量(E3)时,E1/E3的比例不小于0.85。

  做为多元醇或其酯类的实例,能够举出乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、亚丙基二醇、亚丁基二醇、亚己基二醇、新戊二醇、甘油、双甘油、二季戊四醇、甘露糖醇、山梨醇、三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、三异氰脲酸酯、一季戊四醇和二季戊四醇己二酸酯。优选采用平均颗粒曲径为0.1-100μm的一季戊四醇。

  图1是正在本发现中采用的A-型沸石的X-射线是一种常规A-型沸石的X-射线是正在本发现中采用的A-型沸石的1s电子的XPS光谱图;

  按照本发现,A-型Na沸石是湿磨的。曾经清晰,取干磨比拟,湿磨很容易颗粒,并具有磨碎效率高的特点。正在本发现中,也采用湿磨制备具有上述比概况积和具有A-型Na沸石颗粒布局的细颗粒沸石。

  做为阴离子型的高,能够利用例如聚丙烯酸钠、或聚丙烯酸钠和聚丙烯酰胺的共聚物、聚甲基丙烯酸钠、藻酸钠、藻酸铵、羧甲基淀粉、羧甲基纤维素、丙烯酰胺-丙烯酸共聚物、马来酸酐-乙烯基醚共聚物、呫吨酮、和苯乙烯磺酸钠。做为非离子型的高,能够利用聚丙烯酰胺、聚乙烯醇(PVA)、淀粉、氰基化的淀粉、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、蜂胶、明胶、和聚乙二醇。这些水溶性的高,既能够零丁利用,也能够以二种或多种组合的形式利用。

  按照本发现,还供给一种树脂的掺合剂,出格是一种含氯聚合物的不变剂,或一种洗涤剂的帮洗剂,此中包罗细颗粒沸石、或细颗粒沸石组合物。

  按照本发现,还供给一种细颗粒沸石组合物,此中包罗细颗粒沸石,和偶联剂、蜡、油状物质、或笼盖正在其概况上的树脂覆层。

  凡是用做含氯聚合物不变剂的A-型沸石(Mizukalizer DS,Mizusawa工业化学试剂无限公司出产),其比概况积和XPS峰面积的比例(C1)比本发现的范畴小,按照下面的一些实施例(表3中的对比例)的方式测定,正在185℃下的变黑时间不跨越45分钟。另一方面,比概况积和XPS峰面积比例(C1)处正在本发现范畴内的细颗粒沸石,变黑的时间却不少于60分钟(表3中的一些实施例),通过这种方式,使变黑时间耽误15分钟以上。

  上述的钙互换容量(E1)是沸石接触较短的时间互换的钙量,E1/E3暗示正在沸石具有的全数钙互换容量中,正在起头的短时间内离子互换反映进行的速度。

  采用X-射线光电子光谱法测定,但愿采用上述式(2)暗示的本发现细颗粒沸石的峰面积比例(C2)不大于100%。也就是说,常规A-型沸石峰面积的比例大于100%,而正在本发现中能很好利用的Z-型沸石的概况的比例不大于100%。

  正在图3和4中,又可将光谱分成连系能约531eV的峰(虚线eV的峰(点划链线),并可求出这些峰的峰面积。

  能够采用球磨机、棒磨机、或砂磨机做为湿磨用的磨碎机。湿磨用的液体凡是能够是水。然而,可按照需要利用插手磨碎帮剂的水。虽然对用于湿磨的浆体的浓度没有具体的,但浓度凡是为约10分量%至约50分量%。对磨碎时间也没有具体的。磨碎时间能够是能获得上述比概况积和颗粒布局的时间,一般为约10小时至约50小时。

  做为高氯酸(以下也称做高卤酸),采用正在工业上能够买到的,浓度一般为50-75%的高氯酸。原猜中包罗水,然而认为正在夹杂和干燥步调中,水被固定成2.5水合盐的形式(HClO4·2.5H2O)。做为高氯酸盐的实例,能够举出Li、Na、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn和Al等高氯酸的金属盐类。能够采用高氯酸钾、高氯酸钠、高氯酸钙、和高氯酸镁。还能够采用用高氯酸处置的硅酸的氯化物。例如,能够采用用高氯酸处置的硅酸镁、用高氯酸处置的硅酸锌、和用高氯酸处置的硅酸钙。

  此中Na1s是近1073eV所不雅测的Na原子1s光谱的峰面积,O1s1是近531eV所不雅测的氧原子1s光谱的峰面积,O1s2是近534eV所不雅测的氧原子1s光谱的峰面积,

  一种粒状的沸石,其特征正在于,具有A-型Na沸石NaA typezeolite的晶体布局,此中包罗无定形的颗粒,采用库乐尔特颗粒计数器方式Coulter counter metheod测定,这些颗粒的基于体积的颗粒曲径D50为0.1-1.5μ。粒状沸石具有优秀的耐锌燃烧现象的机能,提高了热不变性,加强了连结氯化氢的能力,添加了钙的互换能力,因而适合用做含氯聚合物的热不变剂和洗涤剂的帮洗剂。

  当采用高氯酸时,含氯的聚合物间接取挥发性的和易逸去的高氯酸进行无效地掺合是坚苦的。但愿采用细颗粒沸石或硅酸钙等无机化合物载带的方式利用高氯酸。这能正在高氯酸不发生分化的极好的热不变性下,用高氯酸掺合含氯的聚合物。具体而言,为了无效地改善含氯聚合物的热不变性,但愿采用0.01分量%-10分量%,优选采用0.1分量%-5分量%的细颗粒沸石载带高氯酸。细颗粒沸石取含氯的聚合物一路构成初始颜色略微呈淡红色的复合物。另一方面,高氯酸取含氯的聚合物构成淡蓝至绿色的复合物。因而,以组合的形式利用它们,能防止有初始颜色。

  如氯乙烯树脂等含氯聚合物,当它们于光和热时,正在其链中能发生分化出氯化氢的反映,使树脂分化并改变颜色。为了不变氯乙烯树脂,防止发生热分化,以前曾提出和利用过各类不变剂或不变剂组合物。

  做为蜡类,一般能够采用天然发生的蜡如褐煤蜡、巴西棕榈蜡、棉蜡、蜂蜡、野漆树蜡、和羊毛蜡,以及矿物或合成蜡,能够单一品种、或以二品种或多品种组合的形式利用。

  至于用做含氯聚合物的不变剂,每100份分量的含氯聚合物,掺入0.1-10份分量,出格是1-10份分量的细颗粒沸石。

  这些照片证明,已将本发现细颗粒沸石的立方颗粒布局,成犯警则的外形,颗粒曲径不大于500nm的细的犯警则的从颗粒发生附聚,构成二次颗粒。能够认为,构成这种附聚布局是因为从颗粒具有大概况能惹起的。

  典型的实例包罗铅类不变剂、金属皂类不变剂、和无机锡类不变剂。虽然它们是耐热地,但它们具有耐硫化物差、通明度差、和毒性等问题,并且价钱高贵。因而正在很多环境下,为了祢补它们的错误谬误,将它们连系起来利用。

  做为树脂,能够采用水溶性的无机高,例如水溶性的阴离子型或非离子型的无机高和其它树脂。

  日本已审核的专利公报32253/1999,还公开一种模塑聚氯乙烯材料的不变剂组合物,此中包罗:

  5.正在20℃下取CaCl2水溶液接触1分钟当前,按照正在860℃下热处置30分钟的沸石计较,采用碳酸钙的mg数暗示的钙互换容量(E1),其值不低于280mg-CaCO3/g,当用E3暗示正在不异前提下接触3分钟后的钙互换容量时,E1/E3的比例不小于0.85。

  正在测定每种掺合物的试片颜色时,采用尝试室颜色显示系统测定白度(W-值),来评估初始颜色。按照下式(4)计较W-值,若是将连结的白度用做评估耐热机能的系数,则可认为这种方式常抱负的。采用白色板做为试样的背衬,正在不异的前提下进行测定。

  本发现涉及一种树脂的掺合剂,出格是涉及一种用做含氯聚合物的不变剂的细颗粒沸石。更具体而言,本发现涉及一种具有犯警则颗粒外形,然而具有A-型Na沸石晶体布局,以及具有大比概况积和特征的X-射线光电子光谱的细颗粒沸石,本发现涉及一种包罗细颗粒沸石的树脂掺合物,出格是涉及一种含氯聚合物的不变剂。本发现还涉及一种包罗细颗粒沸石的洗涤剂不变剂。现有手艺

  曾经清晰,氧原子1s电子的连系能达到约532eV。图3申明了正在本发现采用的A-型沸石中氧原子1s电子的XPS光谱,图4申明了正在常规沸石不变剂(Mizusawa工业化学试剂无限公司出产)中氧原子1s电子的XPS光谱。

  本发现的细颗粒沸石,包罗氯化氢连结能力高和钙互换容量高的从细颗粒。然而,因为其具有附聚布局,所以按照采用库乐尔特颗粒计数器方式测定的本发现的细颗粒沸石的基于体积的颗粒曲径(D50)为0.1-1.5μm,优选0.1-1.0μm,更优选0.1-0.5μm,做为一种粉末很容易处置。

  附图1是本发现细颗粒沸石的X-射线是以前用做含氯聚合物的不变剂或用做洗涤剂帮洗剂的A-型Na沸石的X-射线衍射图。该当领会,本发现的细颗粒沸石具有A-型Na沸石的晶体布局。

  氨基硅烷如γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β(氨乙基)γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、和N-β(氨乙基)γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷。

  用本发现的细颗粒沸石或细颗粒沸石组合物掺合的洗涤剂组合物,可用做衣服或厨房的粉末洗涤剂或液体洗涤剂,茅厕的洗涤剂或抗污染剂,厨房的洁净剂,衣服的柔嫩拾掇剂,金属、汽车、地板、瓷器和玻璃的洁净剂,用做地板蜡,洗发剂,洗浴剂,番笕,洗面乳或洗面膏,和牙膏。实施例

  当掺入量低于上述范畴时,推进热不变性的感化不敷。另一方面,当掺入量高于上述范畴时,往往会呈现压析性等变化。

  提出的沸石不变剂,按照它们捕集氯的性质,全都能很好地使用于含氯的聚合物,但正在含氯聚合物中现实掺合它们时,还有很大改良的余地。

  (d)4-40份分量的由具有2-6个碳原子和2-6个羟基的多元醇取具有8-22个碳原子的脂肪酸构成的偏酯(平均每个具有至多一个多元醇的羟基);

  从掺合不变剂时呈现的色调的概念看,不变剂一般可大致分成呈淡红色至褐色的暖色型不变剂,和呈淡蓝色或接近淡蓝色的冷色不变剂。然而,沸石属于暖色不变剂。

  当采用本发现的细颗粒沸石做为不变剂时,但愿沸石还包罗多元醇和/或这些多元醇的偏酯。通过掺入上述成分,可进一步加强热不变性,和进一步维持氯化氢的连结能力。当采用锌化合物时,能够进一步延迟锌燃烧现象。

  将表4的软氯乙烯片切成1mm×1mm。将每块2g沉的试片放入具有刚果红试纸的试管中,加热到180℃,测定曲至试纸顶端变成明显的蓝色为止的时间(JIS K6723)(6)钙的互换容量。

  此中O1s是近531eV所不雅测的氧原子1s光谱的峰面积,O1s2是近533eV所不雅测的氧原子1s光谱的峰面积,

  正在温度160℃下,采用轧制机将表3-5所示的组合物捏合5分钟,制成1mm厚度平均的硬氯乙烯片。然后,将试片放入设定正在185℃的吉尔老化恒温箱中,以测定变黑的时间。

  4: 按照要求1-3任一项的细颗粒沸石,此中细颗粒沸石对油 的接收(JIS K 5101)不低于31ml/100g。

  按照表1华夏料调整1所示的掺合比例,将3号硅酸钠溶液(22.3%的SiO2,7.2%的Na2O)、铝酸钠溶液(23.6%的Al2O3,19.0%的Na2O)、和离子互换过的水一路夹杂。然后,正在40℃和搅拌下使夹杂物反映3小时,接着正在95℃下搅拌3小时。正在过滤和用水洗涤后,正在110℃下干燥所获得的反映悬浮体,接着采用小型试样磨碎机磨碎,获得A-型Na沸石粉末(试样3)。然后,将3kg沸石粉末、5升离子互换水、和7升氧化铝球插手到15升的球磨筒中,进行湿法磨碎。正在110℃下干燥获得的悬浮体,接着用小型试样磨碎机磨碎,获得A-型Na沸石粉末。试样1是磨碎40小时获得的A-型Na沸石,试样2是磨碎24小时获得的A-型Na沸石。表2示出这些试样的一些性质。(试样4)

  A-型Na沸石具有由通式Na96(Al96Si96O384)216H2O暗示的单位晶胞构成是抱负的,通式左边的钠成分,用做离子互换成分。

  正在采用扫描电子显微镜照片不雅测时,本发现的细颗粒沸石曾经发生了变化,致使因为磨碎沸石颗粒具有犯警则的外形,其布局特征正在于,磨碎构成的外形犯警则的颗粒的从颗粒曲径不大于500nm,一般也发生簇状的附聚。

  做为其它的树脂,能够利用例如酚-醛树脂、呋喃-甲醛树脂、二甲苯-甲醛树脂、酮-醛树脂、脲-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、醇酸树脂、不饱和的聚酯树脂、环氧树脂、双马来酰亚胺树脂、三烯丙基氰脲酸酯树脂、热固性丙烯酸树脂、无机硅树脂、和聚氨酯树脂。这些树脂既能够零丁利用,也能够以二种或多种夹杂物的形式利用。

  采用振动磨碎机将试样3磨碎,获得A-型Na沸石粉末(试样5)。表2示出试样5的一些性质。(实施例6)

  将采用下列实施例更细致地申明本发现。一些检测是采用下列方式进行的。(测定方式)(1)XRD的测定。

  至于用做洗涤剂的帮洗剂,能够以浆体的形式供给细颗粒沸石。正在这种环境下,将上述的涂覆材料加到细颗粒沸石的滤饼中,并进行搅拌,制成细颗粒沸石的浆体。[使用]

  本发现的细颗粒沸石组合物包罗偶联剂、蜡、油状物质或树脂,对每100份分量的细颗粒沸石,其量一般为0.1-10份的分量,出格是0.2-3份的分量,然而该量是能够改变的,视其品种和用处而定。

  本发现的细颗粒沸石或细颗粒沸石组合物,可取各类已知的概况活性剂组合以用做洗涤剂的帮洗剂或各类洗涤剂。做为概况活性剂,能够零丁利用或以二种或多种组合的形式利用已知的非离子型概况活性剂或阴离子型概况活性剂。

  近年来,出格是更屡次地正在高温范畴进行模塑和机械加工,因而从加工和利用的概念,曾但愿供给一种正在机械加工过程中具有热不变性,并且毒性低的不变剂。

  本发现的另一个目标是供给一种能含氯聚合物呈现锌燃烧现象的沸石不变剂,提高吉尔老化恒温箱耐热性和提高连结氯化氢的能力。

  正在进行湿式磨碎之后,按照需要,将水浆通过例如325目标振动筛,再通过液体旋流器分级,以获得产物。[细颗粒沸石组合物]

  做为锌化合物的实例,能够举出脂肪酸锌、锌花(ZnO)、氢氧化锌、和硅酸锌化合物。优选采用脂肪酸锌。做为脂肪酸锌的实例,能够举出具有8-22个碳原子,出格是14-18个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸的锌盐,像癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、和花生酸那样的饱和脂肪酸的锌盐,和像5-十二烯酸、tuduric酸、6-十八烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、和花生四烯酸那样的不饱和脂肪酸的锌盐。但愿能采用十八烷酸做为脂肪酸。脂肪酸能够是牛油脂肪酸、椰油脂肪酸、和棕榈油脂肪酸等脂肪酸的夹杂物。

  当掺入量低于上述范畴时,热不变性和氯化氢连结能力比其量处正在上述范畴内时变差,感化不敷充实。另一方面,即便掺入量大于上述的范畴,也不克不及获得任何具体的益处,因而,这正在经济上是晦气的。

  做为这品种型的不变剂,日本已审核的专利公报(kokoku)18939/1983,公开采用一种离子互换容量不小于2.1meq/g,且具有A-型沸石结晶的铝硅酸盐做为含氯聚合物的热不变剂,使含氯聚合物热不变的方式。已审核的日本专利公报(kokoku)16735/1986,还公开一种取代树脂添加剂的A-型沸石金属代替物,以Na2O形式计较,此中包含不跨越10(分量)%的钠离子。此中金属代替物是采用离子互换方式,用二价金属离子代替A-型钠沸石获得的,这种代替物具有平均的粒度分布,按照采用电子显微镜不雅测,其粒度根基上为0.1-10μm,按照透光型颗粒测定方式测定,不低于80%的粒度分布,其颗粒曲径不大于6μm,其代替物的颗粒外形是立方的、或球状的、或圆形的。

  5: 按照要求1-4任一项的细颗粒沸石,此中由下式(2)表 示的,采用X-射线光电子光谱法(XPS)测定的细颗粒沸石的峰面积比 例(C2)不大于100%, C2(%)=[Na1s/(O1s1+O1s2)]×100---(2)。 此中Na1s是近1073eV所不雅测的Na原子1s光谱的峰面积,O1s1 是近531eV所不雅测的氧原子1s光谱的峰面积和O1s2是近533eV所 不雅测的氧原子1s光谱的峰面积。 6.按照要求1-5任一项的细颗粒沸石,此中细颗粒沸石正在20 ℃下取CaCl 2 水溶液接触1分钟后,按照正在860℃下热处置30分钟的 沸石计较,以碳酸钙毫克数暗示的钙互换容量(E1)不低于280mg- CaCO 3 /g,当采用E3暗示正在不异前提下接触3分钟后的钙互换容量时, E1/E3的比例不小于0.85。 7.一种细颗粒沸石组合物,此中包罗按照要求1-6任一项的 细颗粒沸石,和偶联剂、蜡、油状物质、或笼盖其概况的树脂覆层。 8.一种树脂的掺合剂,此中包罗按照要求1-6任一项的细颗 粒沸石。 9.一种树脂的掺合剂,此中包罗按照要求7的细颗粒沸石组 合物。 10.一种含氯聚合物的不变剂,此中包罗按照要求1-6任一 项的细颗粒沸石。 11.一种含氯聚合物的不变剂,此中包罗按照要求7的细颗 粒沸石组合物。 12.一种洗涤剂的帮洗剂,此中包罗按照要求1-6任一项的 细颗粒沸石。 13.一种洗涤剂的帮洗剂,此中包罗按照要求7的细颗粒沸 石组合物。

  现正在参看图5,图5申明正在采用沸石做为含氯聚合物的不变剂时,氯化氢的连结时间(分)和采用刚果红方式测定的沸石插手量之间的关系。该当清晰,当过量1phr插手其峰面积比例(C1)小于6.0%的沸石(附图中的试样3)时,氯化氢的最长连结时间往往达到值得留意的程度。另一方面,当插手其峰面积比例(C1)不小于6.0%的沸石(附图中的试样2)时,氯化氢的连结时间随插手量的添加呈线性添加,据此能够认为,正在本发现中采用的沸石,具有出格优秀的氯化氢连结能力。

  做为非离子型概况活性剂,一般能够采用聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酰胺醚、多元醇脂肪酸酯、聚氧乙烯多元醇、脂肪酸酯、脂肪酸蔗糖酯、烷基醇酰胺、和聚氧化烯嵌段共聚物。正在非离子型概况活性剂中,水合层一般随聚氧乙烯单位的添加而添加。因而,通过调理插手的乙烯化氧摩尔数来获得所需的洗涤性质。

  做为含氯的聚合物的实例,能够举出聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、氯化橡胶、氯乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯-异丁烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物、氯乙烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-丁二烯共聚物、氯乙烯-氯丙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯-乙烯基乙酸酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-丙烯腈共聚物、和内增塑的聚氯乙烯;和这些含氯聚合物取聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、或聚-3-甲基丁烯等α-烯烃聚合物的掺合物,或取乙烯-乙烯基乙酸酯共聚物、或乙烯-丙烯共聚物、或它们的共聚物等聚烯烃的掺合物;其取聚苯乙烯共聚物、丙烯酸树脂、苯乙烯和其它单体(例如马来酸酐、丁二烯、丙烯腈等)的掺合物;其取丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的掺合物;其取丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物的掺合物,和其取甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物的掺合物。

  采用取实施例3不异的方式制备A-型Na沸石粉末(试样6),所分歧的是,按照表1华夏料调整3所示的掺合比例进行反映。表2示出试样6的一些性质。

  取核连系比力安稳的内层电子的连系能为约几百eV至几keV。采用X-射线做为入射光子,使得可以或许测定连系内层电子的能量。采用检测器检测的电子,是从离概况达到约几纳米的深度发生的,但它可依被不雅测元素变化。能够获得从概况到概况以下几层的原子数据。

  前面曾经说过,促进洗涤剂帮洗剂洗涤感化的主要性质之一是金属离子的封锁能力。即,正在城市供水中包含的钙、镁、和铁等多价金属离子和污染物质取概况活性剂反映,生成少量的可溶性盐,它们较着地降低了洗涤剂的界面活性。因而主要的是,洗涤剂帮洗剂要具有对钙的互换能力,并且还能敏捷地实现这种互换能力。

  试样B*7:0.25份分量的试样4载带0.00125份分量的高氯酸。(实施例16,对比例16)

  做为阴离子型概况活性剂,还能够采用任一种高级伯醇的硫酸酯盐、高级仲醇的硫酸酯盐、高级伯烷基磺酸盐、高级仲烷基磺酸盐、高级烷基二磺酸盐、磺化的高级脂肪酸盐、高级脂肪酸的硫酸酯盐、高级脂肪酸酯的磺酸盐、高级醇醚的硫酸酯盐、高级醇醚的磺酸盐、高级脂肪酸酰胺的烷基醇化的硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基酚磺酸盐、烷基萘磺酸盐、和烷基苯并咪唑磺酸盐。例如,正在HiroshiHoriguchi所著“合成的概况活性剂”,Sankyo Shuppan公司,1966中,曾经公开这些概况活性剂更具体的化合物名称。

  脂肪烃化合物的一些具体实例,包罗具有不少于22个碳原子的正烷——做为次要成分,例如二十二烷、二十三烷、二十四烷、或三十烷、或它们的夹杂物,和初级的正烷,从石油、中-低压聚乙烯蜡——是使乙烯聚合或使乙烯取其它的α-烯烃共聚获得的一种低聚合物——平分离和精辟的所说白腊,高压聚乙烯蜡,乙烯共聚的蜡,或使聚乙烯例如中-低压聚乙烯或高压聚乙烯颠末灼烧丧失降低量的蜡,这些蜡的氧化物,马来酸-改性的氧化蜡,或用马来酸改性的蜡。

  该当理解,细颗粒沸石具有能正在短至1分钟的接触中大量地互换钙,以及沸石具有的大部门钙互换能力,能正在短时间内敏捷发生的惊人感化。

  正在本发现中起感化的氧原子的1s电子,是取价电子分歧的内层电子,能够认为因为氧原子电负性的不同,可将光谱分成上述的二个峰。也就是说,正在沸石晶体中构成一个Si-O-Al收集,晶体的外概况被Si-OH、Al-OH、或连系水所笼盖。正在外概况上存正在的氧原子,因为质子而具有高电负性,估量可能不雅测到1s电子的大连系能。

  无机帮洗剂能够是任一种已知的无机增洁剂,例如聚丙烯酸钠、或聚丙烯酸钠取聚丙烯酰胺的共聚物、聚甲基丙烯酸钠、藻酸钠、藻酸铵、羧甲基淀粉、羧甲基纤维素、丙烯酰胺-丙烯酸共聚物、马来酸酐-乙烯基醚共聚物、脱乙酰壳多糖、苯乙烯-磺酸钠共聚物、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇(PVA)、淀粉、氰基化的淀粉、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、蜂胶、明胶、和聚乙二醇。

  本发现的细颗粒沸石或细颗粒沸石组合物,除了用做含氯聚合物的不变剂以外,还能无效地用做树脂的掺合剂。即,本发现的细颗粒沸石具有颗粒布局,能使细的犯警则的从颗粒附聚正在其上。因而,当掺入用于模制树脂膜时,虽然膜还有磨损,但细颗粒沸石能使膜具有优秀的防粘合性质,以及优秀的防划痕性质。

  做为一种现象,曾经发觉A-型Na沸石的峰面积比例(C1)取氯化氢连结能力具有亲近关系,能够认为其缘由如以下所述,但它对本发现完全没有。

  1: 一种具有A-型Na沸石晶体布局的细颗粒沸石,此中包罗不规 则的颗粒和/或犯警则颗粒的簇状团粒,按照采用扫描电子显微镜照片 测定,沸石的从颗粒曲径不大于500nm,按照采用库乐尔特颗粒计数 器方式测定,基于体积的颗粒曲径(D50)为0.1-0.5μm。

  现实上,按照下面呈现的对比例16证明,以前用做洗涤剂帮洗剂的A-型沸石(Silton B,Mizusawa工业化学试剂无限公司出产)的钙互换容量(E1)为约204mg/g,E1/E3的比例为约0.78。而下面呈现的实施例16的细颗粒沸石,钙互换容量(E1)为307mg/g,E1/E3的比例高达0.99。因而,就钙的互换能力和互换速度而言,本发现的细颗粒沸石明显优于常规的沸石。

  2: 按照要求1的细颗粒沸石,此中细颗粒沸石具有晶体布局, BET比概况积不小于10m 2 /g。

  本发现的细颗粒沸石组合物可做为以偶联剂、蜡、油状物质或树脂涂覆本发现的细颗粒沸石的概况来利用。

  A-型Na沸石一般具有包罗立方式则颗粒的颗粒布局。然而,本发现的细颗粒沸石具有A-型Na沸石特征的X-射线衍射图,但也具有包罗犯警则颗粒的颗粒布局。

  例如,通俗的A-型Na沸石,即便其颗粒曲径为次微米量级时,比概况积也仅为约5m2/g至约6m2/g。另一方面,本发现的细颗粒沸石正在上述的范畴内具有较大的比概况积。正在采用细颗粒沸石做为热不变剂时,这种大的比概况积是加强连结氯化氢感化的缘由,也是正在采用细颗粒沸石做为帮洗剂时,钙互换容量添加的缘由。

  正在本发现中,成功地制备了具有A-型Na沸石晶体布局的细颗粒沸石,并且此中还包罗犯警则的颗粒,并添加了概况积。采用细颗粒沸石做为含氯聚合物的不变剂,具有耐锌燃烧现象的机能,能加强耐热机能和氯化氢的连结能力。此外,当用做洗涤剂帮洗剂时,大部门钙互换容量能正在短时间内敏捷发生。

  环氧硅烷如β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、和γ-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷。

  能够采用高级的脂肪酸及其皂类做为油状物质。做为高级的脂肪酸,能够采器具有10-22个碳原子,出格是14-18个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸如癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、和花生酸那样的饱和脂肪酸,以及像5-十二烯酸、tuduric酸、6-十八烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、和花生四烯酸那样的不饱和脂肪酸。此中,十八烷酸是优选的。脂肪酸能够是牛油脂肪酸、椰油脂肪酸、和棕榈油脂肪酸等脂肪酸的夹杂物。做为皂类,能够采用上述脂肪酸的钠皂、钾皂、铵皂、胺皂、钙皂、镁皂、或锌皂。

  按照本发现,供给一种具有A-型Na沸石布局的细颗粒沸石,此中包罗犯警则的颗粒和/或犯警则颗粒的簇状团粒,按照采用扫描电子显微镜照片测定,其从颗粒曲径不大于500nm,按照采用库乐尔特颗粒计数器方式测定,其基于体积的颗粒曲径(D50)为0.1-0.5μm。

  因而,正在用沸石不变剂现实掺合含氯的聚合物时,取如锌化合物等冷色不变剂连系利用来发生一种淡灰色的消光剂,致使不会呈现特殊的色调。

  也就是说,本发现的目标是供给一种具有犯警则颗粒外形和A-型Na沸石晶体布局的细颗粒沸石,它是细颗粒状的,提高了比概况积,适合用做树脂的掺合剂,出格适合用做含氯聚合物的不变剂,和洗涤剂的帮洗剂。

  取上述的颗粒布局相关,本发现细颗粒沸石对油的接收(JIS K5101)也不低于30ml/100g,出格是不低于32ml/100g,当看做是沸石的油接收量时,该接收量是大的。